Электрохимические технологии и материалы. Александра Григорьевна Бережная

Чтение книги онлайн.

СКАЧАТЬ поверхности свинцовой губки потому, что при заряде кристаллы свинца растут в том направлении, откуда к поверхности диффундируют катионы свинца, количество которых в электролите ограничено. При заряде кристаллы свинца вытягиваются по направлению к удаленным от поверхности кристаллам PbSO₄ и получаются более разветвленными. При большом количестве расширителей отрицательный электрод не только не дает усадки, но и может разбухать. Для того чтобы масса не отслаивалась, ее плотно прижимают к пластине сепаратором.

      Для уменьшения пассивации положительного электрода депассиваторы использовать не выгодно. Для улучшения степени использования положительной активной массы увеличивают ее пористость и меняют условия разряда. Диоксид свинца существует в двух модификациях. Удельная емкость при использовании β-PbO₂ в 1,5–1,8 раза выше, чем для α-PbO₂. При высоких концентрациях кислоты и повышенных плотностях тока эта разница еще выше. Различия связаны с тем, что истинная поверхность порошкообразной β-PbO₂ существенно выше, чем у α-PbO₂, причем модификации по-разному покрываются солью. На β-модификации формируются крупные кристаллы сульфата и сплошной изолирующей пленки не образуется. Кристаллохимическое сродство между решетками α-PbO₂ и сульфата свинца способствует отложению плотного тонкого слоя пассивирующей пленки. При циклировании α-PbO₂ постепенно переходит в β-PbO₂.

      Широкое применение свинцовых аккумуляторов обусловливает необходимость рассмотрения причин возможных их неисправностей.

Основные неисправности свинцовых кислотных аккумуляторов

      Коррозия решеток положительных пластин из-за неустойчивости свинца при высоких анодных потенциалах. Во время зарядов – разрядов поверхность свинцовой решетки периодически обнажается из-за объемных изменений при переходе диоксида свинца в сульфат и обратно и контактирует с кислотой. Окисление металла происходит и под действием выделяющегося на оксиде кислорода, который проникает в кристаллическую решетку PbO₂ и способствует дальнейшему окислению свинца. Для предотвращения коррозии свинец легируют сурьмой, серебром, добавками мышьяка, кальция, таллия и др. Введенные компоненты изменяют структуру свинца, делают ее более мелкозернистой. Продукты коррозии полностью экранируют межкристаллитное пространство от коррозионно-активных веществ и предохраняют металл от дальнейшего разрушения. Кроме этого, добавки сурьмы, серебра и мышьяка улучшают адгезию анодно-образующихся пленок к металлу.

      Оплывание положительной активной массы уменьшается при низких плотностях тока разряда, при повышении температуры и понижении концентрации H₂SO₄. Оплывание резко увеличивается при попадании в активную массу положительной пластины следов BaSO₄. Из-за изоморфности кристаллов PbSO₄ и BaSO₄ при разряде PbO₂ на частицах BaSO₄ растут «друзы» кристаллов сульфата свинца. Кристаллы оксида свинца СКАЧАТЬ