Органическая химия. А. А. Дроздов

Чтение книги онлайн.

СКАЧАТЬ атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся реакции образования эфиров, галогенопроизводных.

      Смещение электронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут реакции окисления и элиминирования.

      Физические свойства

      Низшие спирты (С₁—С₁₂) – жидкости, высшие – твердые вещества.

      Химические свойства

      Кислотно-основные.

      Спирты – слабые амфотерные соединения.

      Алкоголяты легко гидролизуются, это доказывает, что спирты более слабые кислоты, чем вода:

      R-ONa + НОН → R—OH + NaOH.

      7. Химические свойства спиртов

      Группа – ОН является «плохо уходя щей группой» (связь малополярна), поэтому большинство реакций проводят в кислой среде.

      Механизм реакции:

      СН₃ —СН₂ —ОН+ Н+ → СН₃ —СН₂ + Н₂O.

      карбокатион

      Если реакция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН₃ —СН₂ + Сl → СН₃ —СН₂ СI₁.

      Анионы в таких реакциях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:

      СН₃ —СН₂ + R-0– Н → CH₃ —CH₂ —O-R.

      простой эфир

      Реакции Е (отщепления, или элиминирования). Эти реакции конкурируют с реакциями SN.

      СН₃ —СН₂ —ОН + Н⁺ → СН₃ —СН₂ —O – Н → СН₃ —СН₂ + Н₂O.

      Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе H₂SO₄.

      При избытке H₂SO₄ и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

      СН₃ —СН₂ + HS₀₄ → СН₂ = СН₂ + H₂SO₄.

      Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

      В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н₃РО₄.

      СН₃-СН₂-ОН + НО-РО₃Н₂ → СН₃-СН₂-ОРО₃Н₂.

      Реакции окисления:

      1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO₄К₂Сr₂O₇ при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.

      СН₃ —СН₂ —СН₂ —ОН + О → СН₃ —СН₂ —НС = О + Н₂О;

      СН₃—HСOН—СН₃ + О → СН₃—СO—СН₃ + Н₂О.

      2. Третичные СКАЧАТЬ