Исходной производства эумеланина в меланоците является тирозин, который находится либо в виде свободной аминокислоты, либо в сочетании полипиптидной цепи. Тирозин (Tyrosine) окисляется терозиназой (Tyrosinase) до 3,4-дигидроксифенилаланина (3,4-dihydroxyphenylalanine (Dopa). Фермент продолжает окисление, пока не образуется допакинон (Dopaquinone), после чего серией циклических реакций допакинон преобразуется в лейкодопахром (Leukodopachrome) путём присоединения аминогруппы к системе хинона (Quinone system). Дальнейшее окисление порождает допахром (Dopachrome) или его таутомерный хинонимин, который последовательно подвергается перегруппировке и декарбоксилированию для получения 5,6-дигидроксииндола (5,6-dihydroxyindole). И в конце 5,6-дигидроксииндол окисляется до индолехинона (Indolequinone) с высокой реакционной способностью, образуя чёрный эумеланин.
Эумеланины полностью поглощают световые лучи, давая чёрную пигментацию. Мутагенной формой эумеланина являются сферические коричневые и коричные (коричнево-рыжие) пигменты.
Эумеланины практически нерастворимы в воде и в органических растворителях. Они чрезвычайно инертны, стабильны и подвергаются изменениям лишь в результате наиболее жёстких химических воздействий. Вместе с тем эумеланины могут обесцвечиваться при длительном выдерживании на воздухе, на ярком солнечном свету или, что особенно эффективно, при продолжительном окислении перекисью водорода.
1.2.3.2.2.4. ФЕОМЕЛАНИН
Феомеланины – это красно-жёлтые пигменты, которые наряду с азотными компонентами содержат серу и возникают в результате окислительной полимеризации цистина через 1,4-бензотиазин. Производство богатых серой феомеланинов происходит из-за отклонения ранее описанного биосинтеза эумеланинов. Вместо того, чтобы образовать соединение индола, допахинон добавляет серосодержащую аминокислоту цистина с получением цистииновых допа (Cysteinyl dopa), которые могут дополнительно подвергаться окислительной реакции с 1,4-бензотиазином (1,4-benzothiazine).
Феомеланины отражают свет в красно-жёлтом диапазоне. Однако надо понимать, классические, не мутированные феомеланины, обладают чаще всего золотистым спектром.
Мутагенные типы феомеланина называют трихохромами и бывают четырёх типов – C, B, Е и F. При этом трихохромы групп C и В отражают красно-оранжевый спектр цветов (после обесцвечивания имеют интенсивно-рыжие и золотисто-рыжие оттенки), а F и Е отражают фиолетовый спектр света, однако в человеческом волосе трихохрома данных двух типов не наблюдается.
Впервые трихохром был экстрагирован в 1878 г. из рыжих человеческих волос кипячением с соляной и серной кислотами. Профессором Найгелем Барникотом была предпринята неудавшаяся попытка сопоставить содержание трихохромов с цветом волос, но в результате исследований образцы тёмных волос также содержали трихохром, а часть рыжих волос вообще не имела трихохрома в составе волоса. Бытует мнение, что трихохромы имеют повышенное СКАЧАТЬ